第1集【魔王候補與第三個選項】一個胸部得大得不像話的美少女正準備取高中生春日新的性命。面對魔道士莉莉絲提出的死或是消除記憶的兩個選項，春日新他挑了第三個「我要成為魔王！」。可是當他來到魔道學園的男生浴室之後，居然遇見一個全裸的美少女。

第2集【空間封閉與王立圖書館檢查官】想成為魔道士，必需有一個七大罪書庫的研究主題。正當待在宿舍裡思考主題的時候，阿新他們四個被結界關了起來，四處都找不到出口。此時莉莉絲她們心裡湧出一股想上廁所的衝動。大事不妙！美少女們面臨憋尿的危機了！

第3集【魔道士與鍊金術】盛夏海灘、南方小島、泳裝美少女，以及不知為何在做炒麵的阿新。這也沒辦法，因為被他弄壞的學園正由學園長修復中。在跟美少女們泡著溫泉的當下，魔王候補阿新決定了他的主題是「控制」！

第4集【巨大迷宮與鍊金術】一股強大的魔力自學園底下流出。為了保護學園不被崩壞現象影響，阿新一行人動身前往巨大迷宮。在打倒怪物、抵達迷宮最深處時，異變卻突然發生。「這股力量是什麼！？」阿新背後居然出現龍的翅膀！

第5集【夢中世界與第二魔王候補】一身運動服的美少女在跑步。搖晃的胸部、心動的阿新。在享受著學園生活的這一刻、圖書館裡居然出現幽靈。前往調查的阿新他們被強制移動到「永劫圖書館」。出現在那兒的，居然是失蹤已久的其中一個七人魔法使。

第6集【邪惡魔道士與學園襲擊】出現在永劫圖書館的最後一個七人魔法使-莉賽。她是承接了魔王刻印的魔王候補。莉賽利用解救小聖的名義，想誘惑阿新墮入邪惡。趁著阿新在猶豫時，莉賽突然給他一吻、吸光了阿新的魔力！現在莉賽已經準備好要進攻書冊學園。

第7集【秘奧義與異變解決】學園長發動了連高位魔道士也不能長時間注視的魔道書「王之門」。可是莉賽卻避開學園長，直接向阿新他們發動攻擊。當她的秘奧義發動後，時間停止了。此時西邊的學園也消滅了。

第8集【魔道研讀與安息日】阿新居然被任命為次席檢閱官。莉莉絲她們也空間轉移到已經被消滅的魔道學園附近。可是他們萬萬沒想到，會在那兒看到阿新一直想拯救的堂妹。

第9集【魔道書戰鬥與過去的記憶】阿新他們所轉移到的地方，是飄浮在多元宇宙中的異世界。魔物接二連三的襲來。傳說中的魔道書「伊利雅斯斷章」向「阿斯提爾的手抄本」提出了挑戰。在時間跟空間都停止的世界裡，「阿斯提爾的手抄本」居然被封印、消滅了！？被憤怒吞噬的阿新，一股邪惡之力從身體裡覺醒。

第10集【控制者與憤怒魔人】究極魔王「三重星芒」出現，以及阿新變身之後的奇異模樣。出現在他們眼前的小聖確定是一個高位魔道士。可是小聖的目的居然是殺掉阿新及消滅魔道學園。「為什麼！？」困惑。危機。崩壞。「福音探求會」開始向書冊學園發動攻擊。

第11集【光輝劍士與姊妹之情】光神璐古向學園發動了攻擊，而阿新跟米菈他們卻被困在遠方。為了保護所有學生，由衣讓所有人到夢中世界去避難，只留下雷玟一個人挺身戰鬥。可是對手是擁有魔王因子的魔王候補，雷玟在被斬擊跟毆打之後倒下了。而在此時擁有巨大魔力的小聖也終於現身。

第12集【聖戰少女與魔王世界】最終回！小聖終於跟阿新展開戰鬥！在光神璐古參戰後，莉莉絲、雷玟、亞琳、米菈、雅琦歐、由衣跟莉賽，也就是所有七人魔法使都加入戰鬥。小聖到底是為了什麼要攻擊阿新呢？在兩股強大魔力的衝擊下，魔王候補阿新的秘密終於揭曉了！